PF性能研究专题二氨催化9充磁机

PF性能研究专题(二)氨催化4

关于酚醛树脂关应过程研究，专门作了专题详细的介绍。通过环氧值滴定和红外光谱研究反应型含磷阻燃剂(DOPO)，与邻甲酚醛环氧树脂的反应特性，确定其最佳反应条件。利用红外光谱分析研究了反应温度、时间、催化剂用量，原料配比对合成的氨催化酚醛树脂中，羟甲基含量、邻对位取代比例、醚键含量和残炭率的影响中国机械网okmao.com。通过爆炸自由膨胀实验技术、采用特殊的薄环试样，对树脂基纤维增强复合材料在超高应变率(104/s)下，进行了冲击拉伸实验研究。采用FTIR、GPC、DSC及TG等方法，对烧蚀复合材料用酚醛树脂(钨酚醛树脂(WPR)、硼酚醛树脂(BPR)、高残炭酚醛树脂(HCYPR)、S-157酚醛树脂)，同化前的结构、分子质量，及其分布、固化历程、热失重特性进行了表征和对比，以便为烧蚀复合材料基体的筛选提供理论依据。采用综合热分析对比研究了自制酚醛树脂，和商业酚醛树脂的热降解过程，利用固体核磁共振和红外光谱技术，研究热降解过程中树脂结构的变化规律，以期指导成炭率高、热稳定性高的新型酚醛树脂的合成。

(2)生成的多元羟甲基苯酚之间反应生成多聚体(见式2)

(3)2个羟甲基苯酚的羟基之间脱水形成亚甲基醚键(见式3)

随着温度的提高羟甲基指数先增大后减小。邻位和对位取代指数增加，但邻对位取代比却呈减小趋势。醚键含量随温度增加上升很快。85℃时反应温度较低，反应速率较慢，体系中还有较多的游离甲醛未参与反应，故羟甲基含量较低，残炭率只有47％。90℃时多元羟甲基苯酚生成，即反应1)达到平衡，而整个反应体系中的羟甲基含量是由生成和消耗共同决定的，此时消耗量相对不大。所以90℃时羟甲基指数最大。当反应温度提高到95℃时，反应2)和3)速率加快，体系中羟甲基的消耗量大于其生成量，羟甲基指数呈现出下降趋势。随着温度的提高，芳环对位活性增大，对位取代速率比邻位增加地更快，故邻对位取代比随温度提高而降低。

这也表明反应后期多聚体的形成，主要为羟甲基和芳环上空余的对位活泼氢之间的脱水反应。从表2可知相对较低温度更有利于高邻位树脂的生成，高邻位有利于提高树脂固化的交联密度和形成较好的空间网状结构，这对于提高树脂粘接强度和残炭是非常有用的。与85℃相比90℃反应醚键含量上升不大，但95℃反应时醚键含量却急剧上升。由于醚键键能较小，高温下易断裂，含量过高会影响树脂的耐烧蚀性能，同时95℃反应时，树脂粘度也非常大，不利于混炼制砖。从表2可以看出反应温度控制在90℃较好，过高和过低均不利于形成较好结构的树脂。

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