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环氧树脂覆铜板三材料攀爬钻


2022年08月19日

环氧树脂覆铜板(三)材料

三、覆铜板用环氧树脂及相关材料

1、溴化环氧树脂

在环氧树脂覆铜板行业中,大量采用溴化环氧树脂。因为溴化环氧树脂保持了环氧树脂的各种优点,而且克服了一般环氧树脂易燃的缺点,所以得到广泛的应用。国内随着覆铜板工业的发展,对溴化环氧树脂的需求量,逐年在增加okmart.com。

溴化环氧树脂的合成一般采用二步法。第一步,以双酚A和环氧氯丙烷作原材,在催化剂作用下,合成低分子量环氧树脂。第二步,以一定比例的低分子量环氧树脂和四溴双酚A(TBBA)作原材,加入催化剂,经加热反应、扩链,制成溴化环氧树脂。这种传统的“单峰”型环氧树脂相对分子质量较单一,使用上有一定困难。目前,趋向于使用“双峰”型的环氧树脂。即将相对分子质量高的和低的两种环氧树脂进行混合。其做法是在制成的高相对分子质量树脂中,趁热加入溶剂(丙酮或丁酮),溶解均匀后,添加一定比例的低相对分子质量环氧树脂,配成所谓“双峰”型的环氧树脂。

“双峰”型的环氧树脂,含有相对分子质量低的和高的两部分。相对分子质量低的环氧树脂有利于改善对玻纤布的浸透性。而相对分子质量高的环氧树脂,则有利于在热压过程中树脂流动性的控制。在使用时可以取得较好的效果。在环氧树脂中,不可避免地存在水解氯。由于水解氯的存在,使环氧树脂的环氧基开环并与之结合。这种情况的发生导致环氧基减少,固化速度缓慢。在环氧树脂中,水解氯含量越大,交联密度越小,固化后环氧树脂的特性越差。特别要指出的,水解氯能与咪唑促进剂起反应。

上述反应是闭环反应,它阻碍了环氧树脂的开环聚合,导致树脂的固化速度减慢。另一方面,游离的Cl-消耗了部分固化促进剂,也导致了固化促进作用的减小。总之,为了确保必要的固化速度和产品质量,水解氯含量必须限制在最小程度。尤其是采用连续法生产覆铜板时,要求环氧树脂在短时间内快速固化,水解氯含量更要严格控制。

2、固化剂

在FR-4的树脂配方中多数采用双氰胺作固化剂。相对分子质量:84.02;外观:白色晶体;熔点:207~209℃;相对密度:1.40(25℃)。

双氰胺是一种应用较早、具有代表性的潜伏性固化剂。以双氰胺作固化剂的环氧树脂覆铜板,具有良好的综合性能,而且树脂溶液和粘结片的贮存期长,便于生产管理。但是,双氰胺具有吸湿性,又难溶于一船溶剂,只溶于像二甲基甲酰胺这类强极性溶剂。以双氰胺作固化剂的环氧树脂体系,在浸胶和热压过程中需要较高的温度。由于双氰胺和环氧树脂的相容性较差,容易出现双氰胺结晶析出,导致固化反应不均匀,对产品质量造成不良影响。检查树脂溶液和粘结片中双氰胺结晶的方法,是通过偏光镜观察。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)介绍,曾有人提出,采用苯酚诺伏拉克树脂(Novolac)作固化剂,取代双氰胺。这种做法,板材的耐热性有所改善,但存在树脂颜色较深。板材加热变色等问题。实践证明,采用双酚A型诺伏拉克树脂作固化剂,可以很好地解决双氰胺和苯酚诺伏拉克树脂存在的不足。

3、固化促进剂

在FR-4树脂体系中,无论是采用双氰胺或采用诺伏拉克树脂作固化剂,其固化速度都比较慢。为了加快其固化速度,在树脂体系中需要加人适量的咪唑类固化促进剂。在选用固化促进剂时,应从固化速度、树脂体系稳定性,以及对覆铜板性能的影响等方面综合考虑,选优录用。

4、溶剂

传统的FR-4树脂体系取用双氰胺作固化剂。由于双氰胺溶解性差,不溶于一般溶剂,只溶于一些强极性溶剂,如二甲基甲酰胺等。二甲基甲酰胺的沸点高(153℃),在浸胶过程中,烘箱需要较高的温度(180℃左右)。这类溶剂都具有不同程度的毒性,给生产、管理带来了一些不便。若采用诺伏拉克树脂作固化剂,相应地采用沸点较低、毒性较小的溶剂(如丁酮等)是有可能的。这样一来可降低能耗,又方便管理。

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